砷是一種典型的毒害元素,長(zhǎng)期以來(lái)被視為環(huán)境地球化學(xué)的重要研究對(duì)象。環(huán)境中砷的化學(xué)形態(tài)、價(jià)態(tài)的不同直接導(dǎo)致其毒性的差異。在一般污染水平下,生活在土壤中的動(dòng)植物及微生物都會(huì)表現(xiàn)出相應(yīng)的受害癥狀。人體直接或間接接觸不同濃度的砷污染物時(shí),會(huì)出現(xiàn)不同的急、慢性中毒現(xiàn)象。突發(fā)的重大環(huán)境污染事故發(fā)生時(shí)利用淋洗劑淋洗污染土壤,使土壤固相中的重金屬轉(zhuǎn)移到土壤液相中,降低污染物毒性。
砷污染治理方法主要包括物理、化學(xué)和生物法等。物理法主要是采用一些工程措施來(lái)治理污染土壤。對(duì)于土壤砷污染,若污染嚴(yán)重但受污染面積不大,可采用換土或客土法,對(duì)換出土壤要妥善處理,防止二次污染?;瘜W(xué)法主要包括土壤淋洗法、玻璃化法、電化學(xué)法等。生物法主要包括土壤動(dòng)物修復(fù)、微生物修復(fù)、植物修復(fù)等。
萃取修復(fù)砷污染土壤的關(guān)鍵是尋找一種經(jīng)濟(jì)高效的萃取劑。萃取劑主要根據(jù)實(shí)際條件來(lái)選擇,如中性鹽試劑、緩沖試劑、強(qiáng)酸強(qiáng)堿試劑、螯合劑等等。同時(shí),它的選擇還取決于土壤中金屬元素的形態(tài)及土壤的種類(lèi)。Tokunaga S. 等在人工砷污染土壤上(砷含量為2830mg/kg),用不同濃度的氫氟酸、磷酸、硫酸、鹽酸、硝酸、高氯酸、醋酸、過(guò)氧化氫、3 ∶ 1鹽酸 - 硝酸、2 ∶ 1 硝酸 - 高氯酸沖洗土壤,結(jié)果表明,磷酸在 9.4% 酸濃度條件下,6h 砷的提取量達(dá)到 99.9%,磷酸是最有前途的提取劑。除此之外,硫酸也可以達(dá)到很高的提取量(Tokunaga S,et al.,2002)。Alam 等開(kāi)展的批處理實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,磷酸鹽對(duì)鐵鋁結(jié)合態(tài)的砷具有較高的去除率,去除率可達(dá)到 40% 以上(Alam M G M,et al.,2001)。但用酸溶液淋洗污染土壤也帶來(lái)一部分負(fù)面影響,過(guò)高的酸度會(huì)破壞土壤的理化性質(zhì),使大量土壤養(yǎng)分淋失,破壞土壤微團(tuán)聚體結(jié)構(gòu) ;淋洗產(chǎn)生的廢液增加了后續(xù)處理成本。這些都限制了其在土壤修復(fù)中的應(yīng)用。因此開(kāi)發(fā)一種實(shí)用的砷污染土壤淋洗使用方法十分有必要,現(xiàn)有技術(shù)中有以下幾種方法 :
中國(guó)專利(公開(kāi)號(hào) CN1806952)公開(kāi)了一種砷污染土壤的治理方法,該方法主要包括以下步驟 :
?。?)向被砷污染的土壤中添加生物有機(jī)肥 ;
?。?)添加甲硫氨酸和谷氨酸作為甲基供體 ;
?。?)調(diào)節(jié)土壤含水率 ;
(4)調(diào)節(jié) pH 值為 5.3-8 ;
(5)創(chuàng)造厭氧環(huán)境。該方法利用土壤微生物的揮發(fā)作用可實(shí)質(zhì)性的去處土壤中的砷,成本低,無(wú)二次污染,但該方法無(wú)法實(shí)現(xiàn)高效治理砷污染。
中國(guó)專利(公開(kāi)號(hào) CN1528533)公開(kāi)了一種污染土壤的腎蕨和大豆植物修復(fù)方法。其采用選中培育的腎蕨植物和大豆農(nóng)作物。該發(fā)明針對(duì)砷、鉛、鎘、汞復(fù)合污染土壤,采取輪作與間種方法,有利于污染土壤中有害元素的有效清除,然而該方法無(wú)法實(shí)現(xiàn)高效治理砷污染。
中國(guó)專利(公開(kāi)號(hào) CN101879521)公開(kāi)了一種利用鐵鹽溶液對(duì)土壤中的砷進(jìn)行固定的方法。其采用向污染土壤中加入鐵鹽溶液,使得鐵鹽溶液與土壤中的砷發(fā)生反應(yīng),形成鐵的砷酸鹽,此方法適合重大突發(fā)性前期的快速固定。
本發(fā)明的目的是提供一種能夠快速、高效的處理砷污染土壤,并且操作管理簡(jiǎn)單,適用于重大突發(fā)性的砷污染治理的砷污染土壤的淋洗修復(fù)方法。
本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的 :
本發(fā)明的砷污染土壤的淋洗修復(fù)方法,包括步驟 :
向砷污染土壤中加入檸檬酸溶液,使得浸出砷含量降低到符合浸出標(biāo)準(zhǔn)。
由上述本發(fā)明提供的技術(shù)方案可以看出,本發(fā)明實(shí)施例提供的砷污染土壤的淋洗修復(fù)方法,通過(guò)向砷污染土壤中加入檸檬酸溶液,使得浸出砷含量降低到符合浸出標(biāo)準(zhǔn),能夠快速、高效的處理砷污染土壤,通過(guò)添加檸檬酸溶液,并且其操作管理簡(jiǎn)單,適用于重大突發(fā)性的砷污染治理。
圖 1 為本發(fā)明實(shí)施例提供的砷污染土壤的淋洗修復(fù)方法的工藝流程圖 ;
圖 2 為本發(fā)明實(shí)施例中檸檬酸溶液對(duì)砷的淋洗效果隨檸檬酸溶液濃度的變化圖(粉粘土);
圖 3 為本發(fā)明實(shí)施例中檸檬酸溶液對(duì)砷的淋洗效果隨液土比的變化圖(粉粘土);
圖 4 為本發(fā)明實(shí)施例中檸檬酸溶液對(duì)砷的淋洗效果隨淋洗時(shí)間的變化圖(粉粘土);
圖 5 為本發(fā)明實(shí)施例中檸檬酸溶液對(duì)砷的淋洗效果隨檸檬酸溶液濃度的變化圖(砂土);
圖 6 為本發(fā)明實(shí)施例中檸檬酸溶液對(duì)砷的淋洗效果隨液土比的變化圖(砂土);
圖 7 為本發(fā)明實(shí)施例中檸檬酸溶液對(duì)砷的淋洗效果隨淋洗時(shí)間的變化圖(砂土)。
具體實(shí)施方式
下面將對(duì)本發(fā)明實(shí)施例作進(jìn)一步地詳細(xì)描述。
本發(fā)明的砷污染土壤的淋洗修復(fù)方法,其較佳的具體實(shí)施方式是 :
包括步驟 :
向砷污染土壤中加入檸檬酸溶液,使得浸出砷含量降低到符合浸出標(biāo)準(zhǔn)。
在加入檸檬酸溶液之前,還包括對(duì)砷污染土壤進(jìn)行破碎的步驟。
對(duì)所述砷污染土壤破碎處理至 10-20 目之間。
在加入檸檬酸溶液之前,還包括對(duì)土壤進(jìn)行 pH 調(diào)節(jié)的步驟。
在加入檸檬酸溶液之前,還包括對(duì)測(cè)定砷污染土壤中砷含量的步驟。
當(dāng)所述砷污染土壤為粉粘土?xí)r,加入檸檬酸溶液的優(yōu)選液土比為 20mL/g ;當(dāng)所述砷污染土壤為砂土?xí)r,加入檸檬酸溶液的優(yōu)選液土比為 25mL/g。
加入的檸檬酸溶液的濃度為 0.1mol/L。
檸檬酸溶液對(duì)土壤進(jìn)行處理后,對(duì)土壤進(jìn)行浸出毒性試驗(yàn)以確定處理后土壤的浸出砷的含量是否符合浸出標(biāo)準(zhǔn)。
所述浸出砷的含量符合浸出標(biāo)準(zhǔn)為 :土壤浸出砷的含量小于 2mg/L。
本發(fā)明的砷污染土壤的淋洗修復(fù)方法,能夠顯著去除供試粉粘土中的大部分砷,大大降低粉粘土中砷的生物有效性。采用本發(fā)明的方法能高效的處理砷污染土壤,并且其操作管理簡(jiǎn)單。適用于重大突發(fā)性的砷污染治理。
圍為準(zhǔn)。